内斯特方程
奈氏方程是电化学中两个核心方程之一。它描述了电极电位与其化学环境的关系。
用更精确的话来说,就是当电极周围是含有氧化还原活性物质的溶液时,内斯特方程告诉我们电极的电位是多少。完整的恩斯特方程为

奈氏方程中的 E、Z、R、F 和 Q 分别是什么?
电势为 E,还原和氧化物种的活度分别为aOx和aRed。等式中的其余参数包括通用气体常数 R、温度 T、法拉第常数 F、从 Ox 到 Red 反应的标准电势E0 以及每个分子转移的电子数 z。
- 内斯特方程
- 内斯特方程告诉我们,当电极周围是含有氧化还原活性物质的溶液时,电极的电位是多少。
使用简化版更为常见:
作为一个新参数,引入了形式电势E0′,其中包括活动系数的影响。
电化学家必须明白,该方程有两种作用方式。如果电极的电位发生变化,与电极接触的溶液需要具有奈氏方程所示的活性物种浓度比。要实现这一目标,需要在电极上发生电化学反应。
内斯特方程的典型应用
内斯特方程的典型用途是计算两种不同元素的电位,然后计算这些元素之间的差值,以预测跨细胞的电位。
例如,如果要建造一个电池,可以使用 Nernst 方程来预测两半电池之间的电压。
举例说明使用 Nernst 方程预测电池电压
为了在示例中加入数字,我们可以使用奈氏方程来预测简易电池的电压。在架子上,我们可以找到 1 M CuSO4 溶液和一些铜线。柜子里有 0.5 M FeCl3 和 0.5 M FeCl2 溶液。
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- 要制作电池,我们需要两个烧杯,将铁溶液倒入其中一个烧杯,将铜溶液倒入另一个烧杯。我们将铜线浸入铜溶液中。我们用铅笔削去木头,露出石墨棒。将石墨浸入铁溶液中。
- 为了形成电路,将石墨棒和铜线连接到需要供电的地方。为了闭合电路,在两个烧杯之间用一张沾有导电溶液(盐水)的纸作为桥梁,纸的两端分别放入溶液中。
图 1 | 简易电池 - 要找到电池的电压,我们需要计算两个元件之间的电位差。铁元素很容易计算。
石墨本身不会释放大量离子,因此我们只需查看铁(II)和铁(III)的标准电位。根据维基百科,标准电势为 770 mV。
- 通常,形式电位E0′接近标准电位E0。氧化物为 Fe(III),还原物为 Fe(II)。在计算电极电位时,有一个惊喜:
根据维基百科,铜(II)还原成铜的标准电位为 337 mV。铜丝是被还原的物质。固体的活度为 1:
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现在我们可以计算电池的电势了:
由于电池的最大电压为 433 mV,我们明白了为什么不使用铜铁离子电池。
- 要制作电池,我们需要两个烧杯,将铁溶液倒入其中一个烧杯,将铜溶液倒入另一个烧杯。我们将铜线浸入铜溶液中。我们用铅笔削去木头,露出石墨棒。将石墨浸入铁溶液中。
为什么是最高电压?
为什么我在这里提到最大电压?当两个元素相连时,电子将从阴极电位较高的元素(Cu/Cu2+ 337 mV)流向阳极电位较高的元素(Fe2+/Fe3+ 770 mV)。当Cu/Cu2+一侧缺少更多电子时,更多的 Cu 会变成Cu2+以取代电子。到达Fe2+/Fe3+侧的电子会将Fe3+转变为Fe2+。根据 Nernst 方程,Cu2+ 浓度的增加会使Cu/Cu2+侧的电位向更高的阳极值移动。
而随着Fe3+ 浓度的降低和Fe2+浓度的增加,Fe2+/Fe3+ 侧的电位会向更高的阴极值移动。每转移一个电子,电池的电压就会降低。
戈德曼-霍奇金方程
在经典电化学中,通常使用 Nernst 方程,而在细胞膜生理学中,跨细胞膜的电位则使用 Goldman-Hodgkin-Katz 方程。
该方程式并不考虑 RedOx 活性物种,而是考虑由于膜造成的电荷分离,同时考虑到细胞膜内外每种带电离子的选择性和浓度。
- 能斯特方程
- 该方程告诉我们,当电极周围的溶液中含有氧化还原物种时,电极的电位是多少。
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