内斯特方程

奈氏方程是电化学中两个核心方程之一。它描述了电极电位与其化学环境的关系。

用更精确的话来说,就是当电极周围是含有氧化还原活性物质的溶液时,内斯特方程告诉我们电极的电位是多少。完整的恩斯特方程为

能斯特方程
方程 1 | 内斯特方程

 

奈氏方程中的 E、Z、R、F 和 Q 分别是什么?

电势为 E,还原和氧化物种的活度分别为aOxaRed。等式中的其余参数包括通用气体常数 R、温度 T、法拉第常数 F、从 Ox 到 Red 反应的标准电势E0 以及每个分子转移的电子数 z。

内斯特方程
内斯特方程告诉我们,当电极周围是含有氧化还原活性物质的溶液时,电极的电位是多少。

使用简化版更为常见:

简化的内斯特方程
方程 2 | 简化的内斯特方程

作为一个新参数,引入了形式电势E0′,其中包括活动系数的影响。

电化学家必须明白,该方程有两种作用方式。如果电极的电位发生变化,与电极接触的溶液需要具有奈氏方程所示的活性物种浓度比。要实现这一目标,需要在电极上发生电化学反应。

内斯特方程的典型应用

内斯特方程的典型用途是计算两种不同元素的电位,然后计算这些元素之间的差值,以预测跨细胞的电位。

例如,如果要建造一个电池,可以使用 Nernst 方程来预测两半电池之间的电压。

举例说明使用 Nernst 方程预测电池电压

为了在示例中加入数字,我们可以使用奈氏方程来预测简易电池的电压。在架子上,我们可以找到 1 M CuSO4 溶液和一些铜线。柜子里有 0.5 M FeCl3 和 0.5 M FeCl2 溶液。

      1. 制作电池,我们需要两个烧杯,将铁溶液倒入其中一个烧杯,将铜溶液倒入另一个烧杯。我们将铜线浸入铜溶液中。我们用铅笔削去木头,露出石墨棒。将石墨浸入铁溶液中。
      2. 为了形成电路,将石墨棒和铜线连接到需要供电的地方。为了闭合电路,在两个烧杯之间用一张沾有导电溶液(盐水)的纸作为桥梁,纸的两端分别放入溶液中。

        Nernst equation - improvised battery
        图 1 | 简易电池
      3. 找到电池的电压,我们需要计算两个元件之间的电位差。铁元素很容易计算。

        石墨本身不会释放大量离子,因此我们只需查看铁(II)和铁(III)的标准电位。根据维基百科,标准电势为 770 mV。

      4. 通常,形式电位E0′接近标准电位E0。氧化物为 Fe(III),还原物为 Fe(II)。在计算电极电位时,有一个惊喜:

        根据维基百科,铜(II)还原成铜的标准电位为 337 mV。铜丝是被还原的物质。固体的活度为 1:

      5. 现在我们可以计算电池的电势了

        由于电池的最大电压为 433 mV,我们明白了为什么不使用铜铁离子电池。

    为什么是最高电压?
    为什么我在这里提到最大电压?当两个元素相连时,电子将从阴极电位较高的元素(Cu/Cu2+ 337 mV)流向阳极电位较高的元素(Fe2+/Fe3+ 770 mV)。

    Cu/Cu2+一侧缺少更多电子时,更多的 Cu 会变成Cu2+以取代电子。到达Fe2+/Fe3+侧的电子会将Fe3+转变为Fe2+。根据 Nernst 方程,Cu2+ 浓度的增加会使Cu/Cu2+侧的电位向更高的阳极值移动。

    而随着Fe3+ 浓度的降低和Fe2+浓度的增加,Fe2+/Fe3+ 侧的电位会向更高的阴极值移动。每转移一个电子,电池的电压就会降低。

    戈德曼-霍奇金方程

    在经典电化学中,通常使用 Nernst 方程,而在细胞膜生理学中,跨细胞膜的电位则使用 Goldman-Hodgkin-Katz 方程。

    该方程式并不考虑 RedOx 活性物种,而是考虑由于膜造成的电荷分离,同时考虑到细胞膜内外每种带电离子的选择性和浓度。

    能斯特方程
    该方程告诉我们,当电极周围的溶液中含有氧化还原物种时,电极的电位是多少。

    有关恒电位仪的更多信息

    更多信息请参阅本文

文章