電気化学インピーダンス分光法(EIS)

電気化学インピーダンス分光法(EIS)は、交流電位の周波数に応じてシステムのインピーダンスを測定する電気化学技術です。

電気化学インピーダンス分光法:複雑且つポピュラー

電気化学インピーダンス分光法 (EIS) は、電気化学研究において最も複雑な技術の 1 つです。このページでは、EISの基本、すなわち励起と信号、そして記録された値について説明します。EISデータの可視化と分析については、次の章で説明します。

電気化学インピーダンス分光法(EIS)はここ 10 年で大きな注目を集めました。EISが注目されている理由は複数あります。その理由のひとつは、EISによって、電子伝達抵抗や二重層容量などの寄与を意味するさまざまな成分の影響を分離できることです。

PalmSens 装置による電気化学インピーダンス分光法
図 1a|PalmSens 装置による電気化学インピーダンス分光法

表面感応性

例えば、膨潤によるポリマー層の変化、タンパク質吸着による表面変化、腐食保護層の浸透などです。

その結果、電気化学インピーダンス分光法は、酸化還元活性マーカーなしで分子を検出できるため、分析電気化学にとって興味深いものとなります。

PalmSens4 による電気化学インピーダンス分光法
図 1.1| 測定セットアップにおける電位励起と電流応答の模式図

抵抗が直流(DC)システムの電圧または電位と電流の比であるのに対し、インピーダンスは交流(AC)システムの電圧または電位と電流の比です。

波の性質から、インピーダンスを 2 つのパラメータで定義する必要があります。一つは全インピーダンスZで、もう一つは位相シフトΦです。

電流と電圧の周期波

電流と電圧の2つの周期波を考えると、一方の波が他方の波を引き起こすため、波の周波数は同じになります。通常、波は極座標系のベクトルまたは正弦関数とみなされるため、その単位は度(°)です(図1.1参照)。

全インピーダンスは電位の振幅と電流の振幅の比です。結果として得られるインピーダンスは複素数です。この数は、Zをベクトルの長さ、Φを角度として、極座標の複素平面上で表すことができます。

複素数の計算に関する一般知識により、インピーダンスは抵抗であるインピーダ ンス Z'の実数部と虚数部 Z''として表すこともできます (図 1.2 参照)。

ボードプロットとナイキストプロット

この2つの表記はインピーダンススペクトルの最も一般的な2つのプロット、ボードプロットとナイキストプロットの起源です。ボーデプロットとナイキストプロット

図 1.2| インピーダンス Z をインピーダンス Z'(抵抗)の実数部と虚数部 Z "とする。

ポテンショスタットは、作用電極に電位波を印加してインピーダンスを測定し、結果として生じる電流波を記録します。これらの2つの波から、ポテンショスタットはZ、Φ、Z'、Z''を計算します。スペクトルは、異なる周波数の電位波に対してこれらのパラメータを測定することによって作られます。

周波数

ほとんどのプロットは対数軸を持つため、通常は 10 年ごとに一定の数が選択されます。つまり、例えば10,000 Hzから1,000 Hzの間に10個、1,000 Hzから100 Hzの間に10個など、対数スケールで等距離にある周波数が選ばれます。

PSTraceでは、スペクトル全体のポイント数を定義するか、10 年ごとのポイント数を定義するかを選択できます。

電気化学インピーダンス分光法
電気化学インピーダンス分光法 (EIS) は、交流電位の周波数に依存してシステムのインピーダンスを測定する電気化学技術です。

最大 1 MHz の EIS を備えた PalmSens4 を参照してください。 EIS と測定器を比較 

こちらもご覧ください:

よくある質問

電気化学インピーダンス分光法について、このような質問があります。

電気化学インピーダンス分光法(EIS)とは?

電気化学インピーダンス分光法 (EIS) は、交流電位の周波数に依存してシステムのインピーダンスを測定する電気化学技術です。EISが非常に普及している理由は複数ある。

その理由の 1 つは、EIS により、電子伝達抵抗、二重層容量などの寄与を意味する異なる成分の影響を分離できることです。

例えば、膨潤によるポリマー層の変化、タンパク質吸着による表面変化、腐食保護層の浸透などです。

その結果、電気化学インピーダンス分光法は、酸化還元活性マーカーなしで分子を検出できるため、分析電気化学にとって興味深いものとなります。

電気化学インピーダンス分光法 (EIS) は何に使用されますか?

電気化学インピーダンス分光法は、(通常は)液体中の特定の物質の存在を示すため、または電気波を使用してその量を測定するために使用されます。

ポテンショスタットは測定する液体にこの波を送り、戻ってくる反応から電気化学研究者はこの目的に必要な情報を読み取ることができます。

血液中の HIV や地下水中の水銀の検査/測定を思い浮かべることができます。電気化学インピーダンス分光法の利点は、検査が流体に影響を与えないこと、検査がラボ外で行えること、検査に時間がかからないことです。

インピーダンスと抵抗の違いは何ですか?

電気化学測定では、抵抗はシステムが 直流電流 (DC)の流れにどれだけ逆らうかを意味し、それはオームの法則 (R = V/I) で記述される単純で周波数に依存しない逆らい方です。これとは対照的に、インピーダンスは 交流(AC)に対する等価な概念であり、抵抗だけでなく、容量性動作や誘導性動作による 無効効果も含まれる。インピーダンスは大きさと位相の両方で構成される 複雑な量であり、印加される交流信号の周波数によって変化する。

電気化学インピーダンス分光法 (EIS) では、インピーダンスは単純な抵抗よりもはるかに豊かな電気化学システムの画像を提供します - なぜなら、システムが周波数の範囲にわたって交流信号にどのように応答するかを捕らえ、二重層キャパシタンス、電荷移動、拡散などの寄与を明らかにするからです。

なぜ EIS では DC ではなく AC を使用するのですか?

電気化学インピーダンス分光法は、電気化学システムが印加された電気信号にどのように反応するかを、周波数範囲にわたって測定します。そのためには、小さな交流摂動(典型的には正弦波信号)を用いる:

  1. 交流により、周波数に依存するプロセスをプローブすることができます。

    異なる電気化学プロセス(例えば、二重層帯電、電荷移動、物質輸送/拡散)は、異なる周波数で異なる反応を示します。

  2. 直流ではこれらのプロセスを区別することはできません。

    DC (一定) 信号は 1 つの応答値しか得られませんが、複数の周波数にまたがる AC 測定は動的挙動を捉えます。

異なる周波数の正弦波電位を印加し、結果として生じる電流の 振幅と 位相の両方を分析することにより、単一のインピーダンス値であったものを、システムのメカニズム情報を明らかにする スペクトルに変えることができます。

EIS における位相シフトの物理的意味は何ですか?

電気化学セルに正弦波(AC)電位を印加すると、それに応答して流れる電流は、印加された電位と全く同じタイミングに従うとは限りません。位相のずれとは電圧波と電流波のピーク間の時間遅れのことである。

  • 純粋な抵抗器では、電圧と電流は完全に同位相です(位相のずれはありません)。

  • 容量性または動力学的プロセスを持つシステムでは、電流が電圧を リードすることもあれば遅れることもあります。

この位相情報は単なるノイズではなく、電気化学システムの エネルギー蓄積プロセスについて教えてくれます。例えば

  • 容量性挙動(例えば、電極表面の二重層)は、最大-90°の位相シフトを引き起こします。

  • ファラデー過程や電荷移動過程では、運動特性や輸送特性を明らかにする中間的な位相シフトを示すことがよくあります。

電気化学インピーダンス分光法では、周波数に依存するインピーダンスの 大きさと 位相の両方を分析することで、根本的な電気化学メカニズムを分離して理解することができます。

インピーダンス測定において周波数は何を教えてくれるのでしょうか?

周波数は、電気化学インピーダンス分光法において最も重要な変数の 1 つであり、測定で プローブするプロセスを本質的に決定します。

  • 高い周波数は、溶液抵抗や電気二重層の帯電のような 高速プロセスを強調する傾向があります。

  • 低周波数は、物質輸送、拡散、遅い速度論など、より遅いプロセスを明らかにします。

AC 信号を周波数範囲にわたって掃引することにより、システムの 周波数応答を作成します。ボーデプロット(インピーダンスの大きさと位相対 周波数)または ナイキストプロット(インピーダンスの虚部対実 部)にプロットすると、このデータから、各電気化学 成分がさまざまな周波数範囲に対応する時間スケール でどのように振る舞うかが明らかになる。

周波数によって、どのプロセスがどのタイムスケールで支配的であるかがわかり、EIS でそれらを区別してモデル化することが可能になります。

PalmSensBode および Nyquist Plot の概要で 、異なる周波数が EIS 応答にどのように関係するかを調べてください。

EIS と通常のインピーダンス分光法の違いは何ですか?

インピーダンススペクトロスコピーという用語は、システムのインピーダンスを周波数の関数として測定することを広く指しており、この概念は物理学、材料科学、電気化学で同様に使用されています。

電気化学インピーダンス分光法 (EIS)は、電解液中の電極、バッテリー、センサー、腐食界面などの電気化学システムを対象としたインピーダンス分光法の 特定のアプリケーションです。同じ基本概念(周波数依存インピーダンス)が適用されるが、電気化学プロセスや反応の文脈で解釈される。

簡単に言うと

  • インピーダンス分光法=周波数依存性インピーダンスを測定する一般的な技術。

  • 電気化学インピーダンス分光法= この技術の 電気化学バージョンで、ポテンショスタットのような装置を使用し、電気化学界面を分析します。

EIS は電気化学に特化したインピーダンス分光法です。PalmSensの 電気化学技術に関する説明をさらに深めてください。