Cómo encajar fácilmente
A veces, el software de ajuste no parece funcionar correctamente y los valores de ajuste ni siquiera se acercan a los valores medidos. Esto puede deberse a unos valores de partida incorrectos para el ajuste. En esta sección se dan algunas pautas para encontrar buenos valores de partida para el ajuste.
Encontrar el ajuste adecuado
A menudo, un ajuste será bastante bueno con la primera iteración. A veces, el ajuste no proporciona una curva que coincida con la medición. Esto se debe a la forma en que se calcula un ajuste. El ordenador intenta encontrar valores para las variables que proporcionen una curva con la menor diferencia respecto a la medición (ajuste por mínimos cuadrados).
Un inconveniente del algoritmo de ajuste de mínimos cuadrados no lineales complejos es que cuando se le dan valores iniciales para los parámetros que están demasiado lejos del mínimo absoluto puede quedarse atascado en un mínimo local y devolver un ajuste subóptimo.
Desgraciadamente, los valores iniciales por defecto para las resistencias y condensadores están a veces demasiado alejados de los valores óptimos para algunos sistemas. Los valores por defecto se han seleccionado para que sean óptimos para los tipos más comunes de células electroquímicas.
Para obtener un ajuste correcto al modelar recubrimientos/corrosión con circuitos equivalentes se recomiendan los siguientes pasos, si es visible un sistema RC claro (semicírculo en el gráfico de Nyquist).
En la ventana de ajuste, cambie la vista a la impedancia absoluta sobre la frecuencia.
La resistencia de la solución Rsol puede leerse en la parte derecha del gráfico (alta frecuencia). Introduzca este valor en los parámetros de ajuste. El gráfico se actualiza directamente después de editar un valor. Por supuesto, también puede leer este valor en el gráfico de Nyquist (inicio del semicírculo).
Para estimar la resistencia de transferencia de carga Rct, utilice el valor de la impedancia en el lado izquierdo del gráfico (bajas frecuencias), donde la pendiente de la curva disminuye bruscamente. Introduzca este valor en los parámetros de ajuste. El gráfico se actualiza directamente después de editar un valor. Por supuesto, también puede leer este valor en el gráfico de Nyquist (final del semicírculo).
Entonces se puede bajar la capacitancia del elemento de fase constante o del condensador, por ejemplo 0,001 µT/µF es un buen valor. Si el cambio del valor del condensador fue bueno, se verá claramente cuando se actualice el gráfico.
A continuación, pulse ajustar para obtener el ajuste con los valores correctamente ajustados de las resistencias y el elemento de fase constante.
A veces es necesario fijar los valores conocidos antes del primer ajuste, luego liberarlos y ajustar de nuevo. El primer ajuste acercará los valores no conocidos al óptimo y el segundo optimizará todos los parámetros.
Aunque estos pasos han sido bastante específicos para los sistemas RC, pueden utilizarse de forma analógica para otros circuitos. En primer lugar, se estiman los valores a partir de la medición y, a continuación, se realiza un ajuste con estos parámetros fijos para determinar los valores de los demás parámetros. Después se realiza un ajuste sin parámetros fijos.